
Железо кажется знакомым каждому.
Мы видим его в инструментах, машинах и зданиях — хотя чаще перед нами уже сталь, то есть сплав на основе железа.
За привычным словом скрывается металл с собственным характером: он намагничивается, перестраивает кристаллическую решётку при нагреве и постепенно разрушается во влажном воздухе.
Чтобы понять, чем железо ценно для промышленности, стоит проследить весь путь: от минерала в породе до чистого металла и изделий, где работают его особые свойства.
Когда говорят «железо», обычно представляют лист металла, рельс или крепёж.
Но большинство таких изделий сделано из стали.
Собственно железо — химический элемент Fe (от латинского ferrum) с атомным номером 26.
Это серебристо-серый металл, который хорошо обрабатывается давлением, проводит тепло и электрический ток и заметно реагирует на условия окружающей среды.
По распространённости в земной коре железо занимает одно из первых мест среди элементов: его массовая доля составляет около 5 %.
При этом привычные нам куски металлического железа в природе редки.
Основная масса находится в соединениях — прежде всего в железосодержащих минералах.
В химии особенно характерны две степени окисления железа: +2 и +3.
Именно эта способность переходить между разными состояниями проявляется и в рудных процессах, и при коррозии.
Исторический факт: Одни из древнейших известных железных предметов — девять бусин из египетского Герзеха, датируемых примерно 3200 годом до н. э.
Анализ показал: их изготовили из метеоритного железа, расковав металл в тонкие пластинки и свернув их в трубочки. Это было ещё до широкого освоения выплавки железа из руд.
Железную руду нельзя просто назвать «железом в камне».
Это природное сырьё с минералами железа, пустой породой и примесями.
Для металлургии особенно важны гематит Fe₂O₃ и магнетит Fe₃O₄.
Встречаются также сидерит FeCO₃ и другие железосодержащие минералы.
Название минерала говорит о химическом составе, но не показывает, сколько пригодного к переработке металла даст конкретное месторождение.
Перед металлургическим переделом руду часто дробят, измельчают и обогащают.
Мелкое сырьё затем превращают в агломерат или окатыши: такая форма помогает управлять движением газов и равномерностью процесса в печи.
Магнетит интересен ещё и тем, что сам минерал магнитен.
Но магнитные свойства руды и свойства чистого металлического железа — разные вещи.
Главная операция здесь — не плавление, а восстановление.
В оксидах железо химически связано с кислородом, и металлургу нужно разорвать эту связь.
В доменной печи в восстановлении участвуют газы, образующиеся при работе кокса.
Для гематита один из упрощённых итогов процесса выглядит так: Fe₂O₃ + 3CO → 2Fe + 3CO₂.
В действительности реакции идут последовательно, через промежуточные соединения.
В домну вместе с рудным сырьём подают кокс и флюсы.
Кокс даёт тепло, участвует в создании восстановительной среды и поддерживает проницаемость шихты для газов; флюсы помогают собрать нежелательные компоненты в шлак.
На выходе получают не химически чистое железо, а жидкий чугун, который затем можно переработать в сталь.
Есть и другой путь — прямое восстановление железа, или DRI.
В этом случае оксиды восстанавливают газами, обычно без расплавления полученного металлического продукта.
Выходит пористое железо, которое используют, в частности, в электросталеплавильном производстве.
Так что «получить железо из руды» и «получить чистый Fe» — далеко не одна и та же технологическая задача.
Технологический нюанс: Руду нельзя превратить в металл одним нагревом: пока кислород химически связан с железом, необходим восстановитель.
Этим и объясняется ключевая роль химии в процессе, который со стороны выглядит как работа очень горячей печи.
При комнатной температуре железо — достаточно пластичный металл.
Его можно прокатывать, ковать и вытягивать в проволоку, хотя результат сильно зависит от чистоты, предварительной обработки и состояния металла.
Чистое железо сравнительно мягкое: высокая твёрдость режущего инструмента или пружинные свойства стали не являются собственными свойствами элемента Fe.
Плотность железа при обычных условиях — около 7,87 г/см³.
Температура плавления — примерно 1538 °C, кипения — около 2861 °C.
Эти справочные числа относятся именно к железу; у конкретной стали или чугуна температурные интервалы плавления и другие характеристики будут иными.
У металла есть ещё одно заметное качество — ферромагнетизм.
При сравнительно невысоких температурах железо способно сильно намагничиваться.
Эта особенность важна для электромагнитных устройств, но при нагреве она не сохраняется бесконечно.
Снаружи нагретый металл может выглядеть так же, но расположение атомов внутри меняется.
При атмосферном давлении ниже примерно 912 °C устойчиво α-железо: атомы образуют объёмно-центрированную кубическую решётку.
При дальнейшем нагреве возникает γ-железо с другой, гранецентрированной кубической решёткой.
Около 1394 °C структура вновь перестраивается — в δ-железо, которое сохраняется до плавления.
Для металлургии это не отвлечённая кристаллография.
В разных решётках углерод растворяется по-разному.
В γ-железе его растворимость значительно выше, чем в α-железе.
На этой разнице основаны многие процессы образования структуры и термической обработки железоуглеродистых сплавов.
Отдельно стоит точка Кюри — около 770 °C. Выше неё железо теряет ферромагнитный порядок.
Но в этот момент кристаллическая решётка ещё не становится γ-решёткой: магнитное превращение и перестройка атомной структуры происходят при разных температурах.
Инженерная деталь: Нагретое выше точки Кюри железо уже не ведёт себя как обычный ферромагнетик, хотя до следующего структурного превращения остаётся более ста градусов.
Это два разных физических эффекта, которые нередко путают.
Собственные свойства железа раскрываются особенно ярко, когда в его решётке появляется углерод.
Его атомы занимают межузлия кристаллической структуры и влияют на превращения при нагреве и охлаждении.
Поэтому прочность и твёрдость железоуглеродистого материала определяются не только химическим составом, но и тем, какая структура успела сформироваться.
Именно здесь проходит граница между химическим элементом и промышленными материалами на его основе.
Сталь и чугун состоят преимущественно из железа, но различаются содержанием углерода, строением и назначением.
Условную границу между ними в системе железо—углерод обычно проводят около 2 % углерода; для реальных многокомпонентных сплавов одной цифры недостаточно.
Важный практический вывод: закалка чистого железа не даёт того же результата, что закалка углеродистой стали.
Твёрдость после обработки появляется не от одного лишь быстрого охлаждения, а от конкретных фазовых превращений и состава материала.
Железо активно взаимодействует с окружающей средой.
Во влажном воздухе при участии кислорода развивается электрохимическая коррозия.
Влага на поверхности работает как электролит, а соли обычно усиливают процесс.
Поэтому одна и та же железная деталь в сухом помещении и под дождём стареет совершенно по-разному.
Ржавчина — не одно вещество с единственной формулой.
В продуктах коррозии встречаются оксиды и оксигидроксиды железа, в том числе гётит и лепидокрокит.
Состав слоя зависит от влажности, доступа кислорода, солей и истории воздействия среды.
Такой слой часто порист и не обеспечивает надёжной защиты лежащего под ним металла.
Поэтому железо и его сплавы защищают покрытиями, окраской, цинкованием и продуманной конструкцией узлов: важно не только закрыть поверхность, но и не дать воде долго задерживаться в щелях и соединениях.
При нагреве в печи появляется другой продукт окисления — окалина.
Её нельзя считать просто «ржавчиной от высокой температуры»: условия образования и строение оксидного слоя отличаются.
Технический факт: Цвет ржавчины не даёт надёжного ответа, какой именно оксид образовался на детали.
Для точного определения фаз коррозионных продуктов в лаборатории используют инструментальные методы исследования.
Большая часть добываемого железа в конечном счёте работает в составе сталей и чугунов — в конструкциях, машинах, транспорте и оборудовании. Но относительно чистое железо тоже имеет свои задачи. Особенно важны материалы с контролируемым содержанием примесей для магнитных сердечников и деталей электротехнических устройств: здесь решает не столько механическая прочность, сколько поведение металла в магнитном поле.
Другое направление — железные порошки. Из них получают заготовки и изделия методами порошковой металлургии; порошки используют и при производстве сварочных материалов. В России для железного порошка, полученного восстановлением или распылением расплава, действует ГОСТ 9849-86.
Есть и менее очевидная роль железа: катализаторы на его основе применяют в промышленном синтезе аммиака. В этом случае железо ценно уже не как пруток, лист или проволока, а благодаря химическим процессам на поверхности материала. При выборе металла всё решает задача — требуются ли пластичность, магнитные свойства, определённый состав или удобная форма поставки.
Нормативная и справочная база
• Российское учебное пособие по металловедению — Н. Ф. Калашникова, Т. Б. Брылова. «Металловедение и термическая обработка металлов». РИИ, 2005.
• IUPAC / CIAAW и Royal Society of Chemistry — атомная масса и справочные физические свойства Fe.
• Rehren T. и соавт., Journal of Archaeological Science, 2013 — Исследование египетских бусин из метеоритного железа; DOI: 10.1016/j.jas.2013.06.002.
• World Steel Association — Промышленные маршруты переработки железной руды и сырьевые материалы.
• Научный обзор по атмосферной коррозии — Marine Atmospheric Corrosion of Carbon Steel: A Review, 2017.
• ГОСТ 9849-86, Росстандарт — «Порошок железный. Технические условия».